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1514年，塞利姆一世進攻了伊斯梅爾的王國，以阻止什葉派的傳播進入奧斯曼領土。
在進攻前，塞利姆與伊斯梅爾互相交換了數封充滿敵意的信件。
在出徵對抗伊斯梅爾的途中，塞利姆屠殺了50,000名阿列維人（Alevis），視他們為奧斯曼帝國的敵人。
塞利姆一世在1514年的查爾德蘭戰役（Battle of Chaldiran）中擊敗了伊斯梅爾。
伊斯梅爾的軍隊更具機動性，士兵也準備得更充分，但奧斯曼軍隊由於其高效的現代化軍隊、擁有火炮、黑火藥和火槍而佔據優勢。
伊斯梅爾在戰鬥中受傷，幾乎被俘，塞利姆一世於9月5日凱旋進入伊朗首都大不里士（Tabriz），但並未久留。
查爾德蘭戰役具有歷史意義：伊斯梅爾不願接受現代火器的優勢，而火炮的重要性在戰役中起到了決定性作用。
戰後，塞利姆提到伊斯梅爾時說道，他的對手“總是醉得神志不清，完全忽視了國家事務”。
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擴大征服——敘利亞、巴勒斯坦、埃及和阿拉伯半島
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塞利姆一世隨後征服了埃及的馬穆魯克蘇丹國（Mamluk Sultanate of Egypt），先是在1516年8月24日的馬爾吉達比克戰役（Battle of Marj Dabiq）中擊敗了馬穆魯克埃及軍隊。
隨後又在1517年1月22日的裡達尼耶戰役（Battle of Ridanieh）中再次擊敗他們。
這導致奧斯曼帝國吞併了整個蘇丹國，從沙姆（Sham）的敘利亞（Syria）和巴勒斯坦（Palestine），到阿拉伯半島的希賈茲（Hejaz）和提哈邁（Tihamah），最終包括埃及（Egypt）本身。
這使得塞利姆將奧斯曼帝國的勢力擴充套件到此前處於埃及統治下的伊斯蘭聖城麥加（Mecca）和麥地那（Medina）。
他沒有自稱“哈基穆哈拉邁因”（?ākimü'l-?aremeyn，意為“兩聖城的統治者”），而是接受了更加虔誠的頭銜“哈迪姆哈拉邁因”（?ādimü'l-?aremeyn，意為“兩聖城的僕人”）。
最後一位阿拔斯王朝的哈里發穆塔瓦基勒三世（al-Mutawakkil III）當時是作為馬穆魯克政權在開羅的傀儡。
